Schweflige Säure

Die schweflige Säure ist eine unbeständige, nur in wässriger Lösung existierende, zweiprotonige Säure, die beim Lösen von Schwefeldioxid in Wasser entsteht; ihre Salze und Ester heißen Sulfite und Hydrogensulfite.

Strukturformel
Allgemeines
Name	Schweflige Säure
Andere Namen	Schwefel(IV)-säure Schwefligsäure Dihydrogensulfit
Summenformel	H2SO3
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit stechendem Geruch nach Schwefeldioxid
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 7782-99-2 EG-Nummer 231-973-1 ECHA-InfoCard 100.029.066 PubChem 1100 ChemSpider 1069 Wikidata Q206778
Eigenschaften
Molare Masse	82,02 g·mol^−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,03 g·cm^−3
pKS-Wert	pKs1: 1,81 pKs2: 6,99
Löslichkeit	vollständig mischbar mit Wasser, nur in Lösung beständig
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Gefahr H- und P-Sätze H: 332​‐​314 P: 280​‐​301+330+331​‐​302+352​‐​304+340​‐​305+351+338​‐​310
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Eigenschaften

Chemische Eigenschaften

In wässriger Lösung liegt ein Gleichgewicht zwischen Schwefeldioxid und der schwefligen Säure vor:

${\displaystyle \mathrm {SO_{2}(aq)+H_{2}O(l)\ \rightleftharpoons \ H_{2}SO_{3}(aq)} }$

Das Gleichgewicht der Reaktion liegt weit auf der linken Seite.

Versucht man die Lösung einzudampfen, um wasserfreie schweflige Säure zu erhalten, so zerfällt diese in Umkehrung der Bildungsreaktion. Beim Abkühlen kristallisiert ein Clathrat SO₂ · 5,75 H₂O aus, das sich bei 7 °C wieder zersetzt. Freie schweflige Säure H₂SO₃ ist daher nicht isolierbar.

Die Protolyse der schwefligen Säure verläuft in zwei Stufen. In der ersten Stufe bildet sich Hydrogensulfit:

${\displaystyle \mathrm {H_{2}SO_{3}+H_{2}O\ \rightleftharpoons \ HSO_{3}^{-}+H_{3}O^{+}} }$

Die Säurekonstante K_S1 wird (analog zur Kohlensäure) formal aus der Summe der Konzentrationen des gelösten Schwefeldioxids und der schwefligen Säure bestimmt:

${\displaystyle \mathrm {{\frac {{\mathit {c}}_{H_{3}O^{+}}\cdot {\mathit {c}}_{HSO_{3}^{-}}}{{\mathit {c}}_{[H_{2}SO_{3}]}}}=K_{S1}=1{,}54\cdot 10^{-2}} }$

mit ${\displaystyle \mathrm {{\mathit {c}}_{[H_{2}SO_{3}]}={\mathit {c}}_{H_{2}SO_{3}}+{\mathit {c}}_{SO_{2}(aq)}} }$

Die tatsächliche Säurestärke liegt jedoch wesentlich höher, da in wässrigen Lösungen so gut wie keine H₂SO₃-Moleküle vorliegen. Für die zweite Stufe der Protolyse (K_S2) gilt:

${\displaystyle \mathrm {HSO_{3}^{-}+H_{2}O\ \rightleftharpoons \ SO_{3}^{2-}+H_{3}O^{+}} }$

${\displaystyle \mathrm {{\frac {{\mathit {c}}_{H_{3}O^{+}}\cdot {\mathit {c}}_{SO_{3}^{2-}}}{{\mathit {c}}_{HSO_{3}^{-}}}}=K_{S2}=1{,}02\cdot 10^{-7}} }$

Versetzt man schweflige Säure mit Basen, Metalloxiden oder Carbonaten, so kristallisieren mit dem Eindampfen der Lösungen die Salze der schwefligen Säure, die Sulfite, aus.

Die Hydrogensulfite lassen sich nur mit großen Kationen auskristallisieren, ansonsten entstehen Disulfite. Im Feststoff liegt das Hydrogensulfit-Anion in der Konstitution eines Sulfonats vor, der restliche Wasserstoff ist an den Schwefel gebunden.

Tautomerie

Schweflige Säure bildet in Wasser zwei einwertige tautomere Anionen, das Hydrogensulfit- und das Sulfonat-Ion mit den Strukturen HSO₃⁻ und SHO₃⁻, die sich als Deprotonierungsprodukte von der schwefligen Säure bzw. der Sulfonsäure ableiten lassen.

Biologische Bedeutung

Schweflige Säure ist auch Mitverursacher des sauren Regens, da das bei der Verbrennung fossiler Brennstoffe (beispielsweise Kohle, Erdöl, Erdölprodukte) oder Biomasse gebildete Schwefeldioxid vom Regenwasser aus der Erdatmosphäre „ausgewaschen“ wird (siehe auch: Smog). Um zu verhindern, dass Schwefeldioxid in die Umwelt entweicht, gibt es verschiedene Verfahren zur Rauchgasentschwefelung.

Verwendung

Schweflige Säure und ihre Salze sind Reduktionsmittel, da sie durch Aufnahme eines weiteren Sauerstoffatoms zu Schwefelsäure beziehungsweise Sulfat oxidiert werden. In wässriger Lösung wird schweflige Säure durch Luftsauerstoff zu Schwefelsäure oxidiert.

Weblinks

Wiktionary: schweflige Säure – Bedeutungserklärungen, Wortherkunft, Synonyme, Übersetzungen

Commons: Schweflige Säure – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise

1. Eintrag zu Schweflige Säure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 8. Januar 2018. (JavaScript erforderlich)
2. A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 101. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9.
3. Arnold Willmes, Taschenbuch Chemische Substanzen, Harri Deutsch, Frankfurt (M.), 2007, S. 775.
4. L. Kolditz, Anorganische Chemie, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1983, S. 476.

Normdaten (Sachbegriff): GND: 4180444-2 (GND Explorer, lobid, OGND) | LCCN: sh85130395